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新型氨硼烷化合物储氢材料研究取得重要进展
2009-03-13 | 【
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氨硼烷化合物(NH
3
BH
3
)是最近得到密切关注的一种新型化学氢化物储氢材料。它具有超高
的含氢密度(19.6wt%),兼具热稳定性适中和化学稳定性良好等优点,颇具车载氢源
应用前景。当前,各国学者集中致力于解决放氢动力学缓慢、杂质气
体污染物释放及氢化物高效、廉价再生等一系列关键技术问题,旨在
推进氨硼烷化合物的车载储氢应用。
沈阳材料科学国家(联合)实验室先进炭材料研究部储
氢材料小组王平研究员、康向东博士在国家自
然科学基金等支持下,自2007年起开展了氨硼烷化合物研究,于
近期在改善材料可控放氢性能方面取得了重要进展。他们采用添加固
相反应物方法成功制备出替代型金属氨硼烷化合物LiNH
2
BH
3
,其有效氢容量
>10 wt%,且可在100 °C下快速放氢
>6 wt%,同时有效抑制了杂质气体污染物生成,在综合放氢性能方面接
近
于满足美国能源部(DOE)2010年车载储氢系统应用目标。该
研究结果已发表于
Adv. Mater.
(
2008
,
20
, 2756-2759),并被Energy Research News报道(
http:
/
/www.ernmag.com
/News
/2008
/063008
/Hydrogen_storage_schemes_hit_10%25_--_ERN_063008.html
)。此外,研究小组还提出了一种新化学活化方法,将NH
3
BH
3
与适量氢化镁(MgH
2
)混合球磨可显著改善材料的放氢性能,且其性能改善幅度与LiN
H
2
BH
3
极为相近。但根据原位X射线衍射分析及固体核磁原位测试结果,N
H
3
BH
3
/MgH
2
体系的性能改善主要通过固相间交互作用促进NH
3
BH
3
低温分解;而LiNH
2
BH
3
是通过元素替代来调整分子内化学键和分子间双氢键的强度,从而获
取放氢性能改善。该研究结果已在
Phys. Chem. Chem. Phys.
(
2009
, DOI:
10.1039
/b820401b
)在线发表,并且被英国皇家化学学会(RCS)作为储氢研究亮点
在
Chemical Science
(
http:
/
/www.rsc.org
/Publishing
/ChemScience
/Volume
/2009
/04
/Hydrogen_storage_steps_up.asp
)上予以报道。
添加固相反应物制备替代型金属氨硼烷或引入固相活化
剂是改善氨硼烷化合物热解放氢性能的两种有效方法。虽然其改性机
制不同,采用两种方法均可实现氨硼烷化合物于温和温度下的快速高
容量放氢,且放氢反应接近热中性。从能量角度考虑,后者对于探索
氢化物高效再生技术具有重要意义。作为一类新型储氢材料,氨硼烷
及相关化合物具有广阔的实验与理论探索空间,在深化反应机制认识
的基础上优化体系组成与结构,有望提供实用型储氢材料和
技术。
材料恒温过程中固体核磁原位测试结果。(a)纯NH
3
BH
3
于85 °C下的热分解过程;(b)球磨添加MgH
2
活化剂后,NH
3
BH
3
于75
°C
下的热分解过程。
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