镍基合金690是压水堆(PWR)核电厂蒸汽发生器(SG)传热管常用材料。长期服役过程中,PWR二次侧SG传热管与支撑板(TSP)、传热管与管板(TTS)、传热管与沉积物之间传热缝隙内的杂质离子如Cl-、SOX和Pb等可浓缩104-108倍,造成缝隙内局部溶液异常酸化或碱化,导致690合金发生严重缝隙腐蚀。因此,研究690合金在高温高压含侵蚀性杂质离子溶液中的缝隙腐蚀行为与机理,是理解SG传热管服役失效、保障其运行安全的关键。已有研究工作主要集中在S2O32-和Cl-对690合金在模拟缝隙溶液中的点蚀或均匀腐蚀的协同影响,仍缺乏杂质离子对缝隙腐蚀影响的研究。
课题组在国家自然科学基金面上项目(51971230、51671201)的支持下,研究了S2O32-和溶解氧(DO)浓度对690合金在高温高压NaCl水溶液中缝隙腐蚀行为的影响。发现在290oC含氧NaCl水溶液中,S2O32-可以消耗溶液中的DO,抑制690合金的腐蚀;缝隙内Cr3+水解导致缝隙溶液pHT值降低并形成Cr(OH)3,缝隙内浓缩的H+和Cl-导致金属发生活性溶解。在290oC除氧NaCl水溶液中,加入S2O32-可促进缝隙内基体和TiN夹杂物处发生点蚀;S2O32-的还原产物S0和S2-可进入氧化膜中形成硫化物,影响氧化膜的厚度和成分;S0和S2-导致缝隙外氧化膜变厚,缝隙内氧化膜变薄。相关研究结果已发表于Journal of Materials Science & Technology, 66, 2021, 163-176。
690合金在290oC含杂质离子水中浸泡200 h后的缝隙腐蚀特征及过程示意图NC1: 10-2 mol/L NaCl,未除氧;NC2: 10-2 mol/L NaCl + 10-4 mol/L Na2S2O3,未除氧;NC3: 10-2 mol/L NaCl,除氧; NC4: 10-2 mol/L NaCl + 10-4 mol/L Na2S2O3,除氧